來源：中國合成樹脂網(wǎng) 2022-05-17 14:37:14
近日，中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)合肥微尺度物質(zhì)科學(xué)國家研究中心和化學(xué)物理系曾杰教授研究團隊設(shè)計構(gòu)筑了銅-碳化鐵界面型催化劑，實現(xiàn)了常壓下二氧化碳加氫高選擇性制備長鏈烯烴。
長鏈烯烴在精細化工領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用，例如用于合成洗滌劑、高辛烷值汽油、潤滑油、農(nóng)藥、增塑劑等。目前合成長鏈烯烴的主要途徑是依賴于石油化工工業(yè)的烯烴聚合。如果利用可再生能源電解水制氫，再與溫室氣體二氧化碳反應(yīng)直接制備長鏈烯烴，則會有巨大的環(huán)境效益。由于電解水設(shè)備規(guī)模小、布局分散，為了直接對接電解水制氫，需要使二氧化碳加氫反應(yīng)在常壓下進行。然而，目前二氧化碳加氫制備長鏈烯烴多在高壓反應(yīng)條件下進行。因此，實現(xiàn)二氧化碳常壓加氫制備長鏈烯烴仍然是一個巨大的挑戰(zhàn)。
二氧化碳加氫制備烯烴主要通過甲醇中間體和一氧化碳中間體路徑。由于低壓既不利于甲醇合成反應(yīng)也不利于甲醇制烴反應(yīng)，研究團隊選擇了一氧化碳中間體路徑。該路徑的挑戰(zhàn)在于在常壓下設(shè)計合適的費托合成活性位點。借鑒用于合成醇的改性費托催化劑的設(shè)計思路，研究人員在鐵基催化劑的基礎(chǔ)上引入具有一氧化碳非解離吸附能力的銅位點，制備了具有銅-碳化鐵界面在常壓下工作的銅-鐵催化劑，該催化劑包含金屬銅、四氧化三鐵和碳化鐵等多種物相。
研究結(jié)果表明，該催化劑對長鏈烯烴選擇性高達66.9%，同時二氧化碳轉(zhuǎn)化率為27.3%，一氧化碳選擇性為43.7%。對比于傳統(tǒng)鐵基催化劑，該催化劑對一氧化碳和甲烷的選擇性更低，對長鏈烯烴的選擇性更。研究人員發(fā)現(xiàn)，該催化劑經(jīng)過長時間反應(yīng)后長鏈烯烴選擇性會下降，但經(jīng)過簡單的再生處理即可使其長鏈烯烴選擇性恢復(fù)。
這項研究結(jié)果揭示了二氧化碳加氫反應(yīng)過程中的碳碳鍵偶聯(lián)機制，也為二氧化碳加氫制長鏈烯烴催化劑的設(shè)計提供了思路。
京公網(wǎng)安備11010202009511號 京ICP備12032208號
