來源:中國合成樹脂網(wǎng) 2022-04-19 10:10:19
01高溫尼龍性能優(yōu)異 市場發(fā)展前景廣闊
塑料通常分為通用塑料、工程塑料和高性能工程塑料三大類,其中高性能工程塑料的產(chǎn)量雖然在塑料總產(chǎn)量中所占比例很少,但是其產(chǎn)品技術(shù)含量高、附加值高,其萬元產(chǎn)值的能源及原材料消耗量大大低于通用塑料和通用工程塑料。特種工程塑料在熱管理領(lǐng)域表現(xiàn)優(yōu)異,耐熱性能突出,長期使用溫度高于150℃,加上耐化學(xué)腐蝕性比其他高分子要穩(wěn)定,所以在高溫應(yīng)用、金屬取代方面具有特殊優(yōu)勢。伴隨著近年來的汽車、消費類電子的蓬勃發(fā)展,特種工程塑料也發(fā)揮著越來越重要的作用。
尼龍(聚酰胺,PA)是大分子主鏈重復(fù)單元中含有酰胺基團(-CONH-)的高聚物的總稱。尼龍材料由于具有高強度、高韌性、耐磨耐沖擊性以及耐化學(xué)試劑等各項優(yōu)異性能,因此在工程塑料等領(lǐng)域具有非常廣泛的應(yīng)用,并且在五大工程塑料(尼龍、聚碳酸酯、聚甲醛、聚苯醚、聚對苯二甲酸丁二醇酯)中的用量排名穩(wěn)居首位。但是,傳統(tǒng)尼龍高分子材料具有很強的親水性、不耐高溫、依賴石化資源等缺點。隨著汽車輕量化的發(fā)展和高端電子信息產(chǎn)業(yè)的快速發(fā)展,人們對聚合物材料的耐熱性能提出了更高的要求。
耐高溫尼龍是指長期使用溫度在150℃以上的PA工程塑料,除了擁有傳統(tǒng)PA的優(yōu)點,其具有更高的耐熱性能,通常也具有更低的吸水率、更佳的尺寸穩(wěn)定性及更優(yōu)異的力學(xué)性能,屬于特種工程塑料,依據(jù)主鏈結(jié)構(gòu)的不同,主要分為半芳香尼龍和全芳香尼龍。將均含有苯環(huán)的二元胺和二元酸共聚后得到的全芳香尼龍熔點太高,不利于加工,常被用于一些特殊場合。只有二元胺或二元酸含有芳環(huán),共聚后得到的半芳香尼龍兼顧良好的耐熱性能和加工性能。但短鏈的半芳香尼龍(如 PA4T、PA6T 等)的熔點超過了其分解溫度,不能熔融加工,且其吸水率較高。而脂肪鏈的增長可以有效降低尼龍的熔點和吸水率,如PA9T、PA10T 等。
半芳香族高溫尼龍由脂肪族二胺(二酸)和芳香族二酸(二胺)經(jīng)縮聚而成,不僅保留了傳統(tǒng)尼龍優(yōu)異的力學(xué)性能、耐摩擦性和耐有機溶劑性能,而且隨著苯環(huán)的引入,其耐熱性能大大提高、吸水率明顯降低,在航空航天、汽車、電子電氣、LED 和軍工等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。
02商業(yè)化中綜合性能最好的耐溫尼龍—PA10T
PA10T(聚對苯二甲酰癸二胺)是由對苯二甲酸和癸二胺經(jīng)縮聚而成,具有優(yōu)異的耐熱性能(Tm=316℃),耐化學(xué)腐蝕性能,吸水率低,尺寸穩(wěn)定性好,玻纖增強改性后耐無鉛焊錫溫度超過280℃,適合SMT制程,綜合性能優(yōu)異。
目前成熟的工業(yè)化高溫尼龍品種有PA46、PA6T、PA9T、PA10T等。其中,PA46和PA6T的吸水率較大,導(dǎo)致制品尺寸穩(wěn)定性差,存在吸水后SMT起泡風(fēng)險,因此在一些要求高的領(lǐng)域,應(yīng)用受到了挑戰(zhàn);PA9T的吸水率低,但韌性差,脆性大;PA10T是目前商業(yè)化中綜合性能最好的耐溫尼龍。
與其他短鏈高溫尼龍如PA46、PA4T、PA6T、PA6I、MXD6等相比,PA10T具有較長的二胺柔性長鏈,使得大分子具有一定的柔順性,從而具有較高的結(jié)晶速率和結(jié)晶度,適用于快速成型,制作一些小型的電子元器件,比如LED反射支架、連接器等。又由于其分子主鏈中的苯環(huán)結(jié)構(gòu)所帶來的剛性和耐腐蝕性等優(yōu)異性能,PA10T的改性產(chǎn)品也可以應(yīng)用到一些化學(xué)試劑和/或耐熱的環(huán)境中,比如水處理、納米注塑NMT、發(fā)動機周邊等。
另外,PA10T 的原料癸二胺來源于蓖麻油,屬于綠色可再生資源,因此 PA10T 還具有很高的環(huán)保價值,也是目前合成的唯一的生物基半芳香族尼龍,具有十分廣闊的市場前景。
PA10綜合性能優(yōu)越,可廣泛應(yīng)用于汽車、電子電器、航空航天、LED、和化工、水暖等領(lǐng)域。
nPA10T具有高反射率、良好的尺寸穩(wěn)定性以及與與引線框架、封裝樹脂(硅樹脂和環(huán)氧樹脂)之間有良好的粘結(jié)性,可用于戶外顯示用LED反射支架;
nPA10T突出的耐熱性、超低吸水率、尺寸穩(wěn)定性、高流動性、適用于薄壁快速成型以及良好的SMT適用性,可用于SMT連接器、USB Type C連接器等電子電氣部件;
nPA10T 可用作手機支架天線LDS材料、手機揚聲器支架,智能手表內(nèi)部支架、LDS天線材料等;
nPA10T可用于引擎罩下耐熱部件,軸承保持架,點火線圈骨架,冷卻液泵,節(jié)溫器,進氣歧管等;
03市場前景廣闊,國產(chǎn)替代逐步推進
據(jù)Ofweek數(shù)據(jù),2020年全球高溫尼龍產(chǎn)量約為16萬噸,5年復(fù)合增速7.78%。據(jù)《中國石油和化工產(chǎn)業(yè)觀察》數(shù)據(jù),國外半芳香族尼龍產(chǎn)能超過15萬噸/年,國內(nèi)產(chǎn)能約為1.6萬噸/年。我國2016-2020年對半芳香族尼龍需求增速超過10%,2020年需求量達3.3萬噸,其中,電子和汽車消費市占占比高達85%以上,電子行業(yè)快速發(fā)展和汽車領(lǐng)域高溫尼龍滲透率的提高是帶動其需求增長的主要動力。據(jù)《中國石油和化工產(chǎn)業(yè)觀察》預(yù)測,未來5年我國對半芳香族尼龍的需求將保持8%以上的增速,至2025年將達5萬噸,包括PA10T在內(nèi)的各類半芳香族高溫尼龍產(chǎn)品有較好的發(fā)展前景。
目前,高溫尼龍產(chǎn)品的消費主要集中在電子、汽車、消費品以及航空航天和軍工等領(lǐng)域,其中,電子和汽車用高溫尼龍的最主要消費市場,二者合計占總消費量的85%以上。
在電子電氣領(lǐng)域,高溫尼龍是最有前途的材料之一。印刷電路板(PCB)表面貼裝技術(shù)(SMT)的小型化和應(yīng)用領(lǐng)域持續(xù)拓展的趨勢要求有更薄的表面貼裝器件,這需要材料能夠承受 SMT 回流焊工藝的高峰值溫度,還要具有高溫下能長期使用、低蠕變性、高硬度等特性,高溫尼龍可以滿足上述要求。
在汽車領(lǐng)域,耐熱塑料正在取代傳統(tǒng)的工程塑料和一些金屬。汽車領(lǐng)域的這一替代需求主要由以下幾點原因推動:1)更高的安全性和舒適性要求;2)更長的使用壽命要求;3)發(fā)動機零件溫度升高;4)汽車電動化趨勢下電路布局更加復(fù)雜。高溫尼龍具有良好的機械、抗蠕變和耐高溫疲勞等性能,是一種理想的替代材料,適用于發(fā)動機、傳動系統(tǒng)、空氣系統(tǒng)和進氣裝臵等部位,例如使用高溫尼龍制成的鏈條拉緊器其磨損程度遠小于 PA66。隨著汽車電氣化的快速推進,高溫尼龍在汽車領(lǐng)域的需求有望迎來高速增長。
據(jù)統(tǒng)計,2020年全球高溫尼龍產(chǎn)能約15.8萬噸,海外產(chǎn)能占比高達94%,產(chǎn)能主要集中于帝斯曼、杜邦、索爾維、EMS、可樂麗等企業(yè)。其中,帝斯曼獨家生產(chǎn)PA4T等相關(guān)產(chǎn)品,可樂麗憑在很長一段時間是PA9T的唯一生產(chǎn)商,隨著專利到期,巴斯夫也逐步推出PA9T相關(guān)產(chǎn)品,而其他國外企業(yè)均以PA6T產(chǎn)品為主。
我國高溫尼龍進口依賴度高達95%,國內(nèi)能穩(wěn)定批量生產(chǎn)且獲得知名客戶測試認證主要包括金發(fā)科技和華盈新材等,未來隨著國內(nèi)廠家的產(chǎn)能規(guī)劃逐步落地,有望在電子領(lǐng)域率先實現(xiàn)進口替代,而下游汽車領(lǐng)域驗證周期較長,替代進度預(yù)計稍微慢一些。